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电化学超级电容器:科学原理及技术应用

发布时间: 2011-05-09 02:50:58 作者: kind887

 电化学超级电容器:科学原理及技术应用(精装)


基本信息出版社:化学工业出版社
页码:625 页
出版日期:2005年09月
ISBN:7502573755
条形码:9787502573751
版本:第1版
装帧:精装
开本:32开 Pages Per Sheet

内容简介 《电化学超级电容器:科学原理及技术应用》给出了这种电容器系统及其应用技术的综合描述。其中包括背景科学的基本细节,以及电极动力学和界面电化学的基本概念、电极化理论、多孔电极以及用以提高比率容量的导电聚合物。这样,了解和学习《电化学超级电容器:科学原理及技术应用》提出的资料,将不需要频繁地去参考其他物理化学或电化学的教科书。电化学超级电容器是介于传统静电电容器与电池之间的全新的能量贮存器件,由于其容量密度极大,从而适合工作于要求瞬间释放超大电流的场合。
媒体推荐 前言
电化学能量产生的系统源自于1800年Volta“伏打电”的发现,以及19世纪以多种形式的发展。大约在这个阶段末期,可逆充电电池对于电能的贮存和应用便成为应用电化学的主要发展方向,并且20世纪在工艺上得到了很好的改进。它们还在工业电化学经济活动中占据一个较大的份额。
但是,近年来由于1957年的专利,发展了一种新型的可逆电化学能量贮存系统,它采用涉及电极界面双电层充放电的电容,或附加涉及电吸收过程或表面氧化还原反应的赝电容。其中第一种情况,活性电极材料每克数十法拉的大界面容量,可用高比表面积的炭颗粒、碳纤维或碳毡获得,而第二种情况,大的赝电容则可采用相当高比表面积的氧化物或导电聚合物得到,其中法拉第电荷(Q)传递的量与电极电位(V)具有函数关系,从而引出了相应于电容量的导数dQ/dV。

这种高比电容值,特别是双电层型电容器,被发觉作为电能量贮存系统时,能提供高的充放电功率密度,而循环寿命为105~106量级,该值为传统电池的很多倍。如今这种不同用途的电化学电容器或所谓“超级电容器”已被人们认识,而用以作为电池补充的功率源的发展方向亦已被很好地确立。

本专著的一个重要见解,是它给出了这种电容器系统一个综合的描述。其目的在于在该领域内建立一个自含的、统一的处理方法,其中包括背景科学(例如,双电层电容概念,赝电容原理,用于电化学电容器的电解质溶液)的基本细节,以及电极动力学和界面电化学的基本概念,电极化理论,多孔电极,以及用以提高比率容量的导电聚合物。这样,了解和学习本书提出的资料,将不需要频繁地去参考其他物理化学或电化学的教科书。

本书正文中包含很多用以说明的插图和在各章之间的交叉参考资料,并包括很多文献资料。为了使读者方便,有三四幅图在不同的章节中重复使用,以避免读者必须在前后页搜寻,其中还列出了交叉参考资料。

作者在该领域内的工作源于Continental Group Inc庇ttawa大学电化学组间的研究合同。在此我们要感谢Hngersteinozlowska,Virss,Jojtowicz等博士及访问教授Sadziodanov(Skopje大学),与Continental Group电气工程师Dwight Craig等人于1975~1981年期间所进行的工作。近期该领域内新的研究工作正在Ottawa大学进行,得到加拿大自然科学与工程委员会资助。关于这项工作,谨向Well博士与Tiu先生致以谢意。

作者还要特别感谢纽约Occiidental Chemical Corp钡ilak博士在手稿提交出版前的严格审阅,以及他对于附录和校正稿的建议。对Tilak博士和Sarangapani博士(ICET Inc保orwoodass)给予第20章有关技术发展细节的审查,特别是对他们有关这一章所处理的主题十分有条理的组织的建议表示感谢。还要对Sottesfeld博士(Los Alamos国家实验室)和Jiller博士(Jnc保haker Heights,Ohio)分别对导电聚合物及交流阻抗有关内容的审阅。我们还要对Jiller博士允许复制他们在电容器交流阻抗测定方面的一些计算机图表表示感谢。

作者还要特别感谢Solsky博士和Narincic博士,允许引用他们在1991~1997年期间在Deerfield Beach以及在Boca Raton,Fla本傩械模由Florida Educational Seminars Inc(文中缩写为FES)赞助的电化学电容器研讨会论文集中发表的图与表。

最后特别要感谢Denise Ange,她非常高效地为本书所有章节的几次手稿和初稿准确地打字,并进行仔细的核对工作。还要感谢Eva Szabo绘制大部分插图。
编辑推荐 《电化学超级电容器:科学原理及技术应用》收集资料广泛,内容新颖,并纳入了作者本人多年来的实验成果。对从事电化学及能源领域研究与应用的技术人员具有较强的参考价值。
目录
第1章导论及历史回顾1

11历史概述1

12本书范围7

参考文献8

第2章超大容量电容器和电池存贮电能的相似和差异9

21引言9

211能量存贮系统9

212电容器和电池的贮能模式9

22法拉第与非法拉第过程11

221非法拉第模式12

222法拉第模式12

23电容器和电池类型13

231可识别系统13

232电池设计和等效电路15

24电容器和电池存贮电荷密度的差异16

241单原子或单分子电子密度16

242电化学电容器和电池容许能量密度的比较17

25电容器和电池充电曲线的比较18

26通过循环伏安曲线评价与比较电化学电容器和电池单元的充

放电状态20

27Li插入式电极——过渡特性23

28非理想极化电容器电极的充电过程25

29电化学电容器和电池特性比较概述26

参考文献28

一般参考读物28

第3章电极过程热力学和动力学基础29

31引言29

32电极过程热力学30

33与电极电势相关的能量因素33

34金属电极上电极反应的动力学37

341电流和速率方程37

342平衡状态附近(低过电位η)Butlerolmer公式的线性化40

35交换电流密度i0的图形化描述及平衡态附近的行为41

36电极动力学中扩散控制的产生43

37初始电子转移后续步骤速率控制的动力学44

38电极动力学中的双电层效应45

39电极电容行为的电学响应表征47

310电容器性能的电化学表征所需的仪器和电解池52

3101电解池与参比电极52

3102仪器54

3103双电极装置的测试56

参考文献57

一般参考读物57

第4章电容器电极相界离子与双电层研究中的静电学原理59

41引言59

42静电学基础60

421库仑规律:电势和电场,介电常数的重要意义60

43作用力线和电场强度——定理64

44电容器的电容65

45电荷表面形成的电场:高斯关系65

46泊松方程:三维介质中的电荷66

47电荷的能量67

48电场中电介质的电压68

49分子水平的电极化响应69

491电场中的原子和分子:电子极化69

492永久偶极子与电场的相互作用70

410电场中的原子和分子:介电特性和介电极化71

4101电介质71

4102双电层中的溶剂分子极化和离子电场72

4103复杂分子的偶极矩72

411电介质中的电极化作用73

412电容器中存贮的能量和熵73

参考文献76

一般参考读物76

第5章电容器的介电特性及电介质极化理论77

51引言77

52电容的定义及与电介质介电常数的关系78

53电场中电介质的极化强度80

54经典的电介质静电理论82

55诱导变形极化导致的介电性质87

56简单凝聚相电介质的极化87

57无互作用的可定向偶极电介质的极化88

58强相互作用的偶极电介质(高介电常数溶剂)的极化89

59双电层中溶剂的介电特性91

参考文献93

第6章电容器电极界面双电层的结构与双电层电容95

61引言95

62双电层的模型与结构97

63双电层中电荷的二维密度103

64双电层溶液侧的离子电荷密度和离子间距离104

65电子密度的变化:“Jellium”模型105

66越过双电层的电场107

67双电层电容和理想可极化电极109

68双电层电学特性的等效电路表示方法111

参考文献112

第7章电极界面双电层理论论述及模型114

71早期模型114

72扩展层分析115

73双电层扩散部分电容量118

74离子吸附及紧密层或Helmholtz层分析121

741Stern分析121

742阴离子吸附的准化学观点124

75双电层电容器电解质的溶剂124

751概述124

752构成双电层界面的溶剂类型125

753双电层界面的介电常数126

754双电层中溶剂水的静电极化127

755在充电界面溶剂偶极子取向的分子级分析129

756H布晶格模型136

757由于化学吸附在电极表面水的自发取向138

758在固态金属上溶剂吸附电容量138

759近代模型计算140

76金属电子对双电层电容量的贡献143

761金属贡献的起源143

762电极表面电子密度的分布145

77越过扩散层的电位曲线147

78多孔电容器电极孔中的双电层148

参考文献152

一般参考读物154

第8章非水电解质和非水电解质电容器的双电层特性155

81引言155

82非水溶剂介质中双电层电容特性的基本状况156

83几种非水溶液中双电层电容器性能的比较161

84展望164

参考文献165

第9章碳双电层和表面官能度166

91前言166

911历史回顾166

912用于电化学电容器的碳材料168

92碳材料的表面性质和官能度169

93碳材料双电层电容175

94碳的氧化177

95碳与金属双电层电容效应的表面特征179

96石墨边缘和基晶面处的双电层电容180

97正常状态双电层电容器材料科学研究状况183

971电容器用碳材料的热处理和化学处理183

972电化学电容器用碳材料的研究要求187

973在碳表面自由官能团上电子的自旋谐振特性188

98氧与碳表面的相互作用192

99碳表面的电子功函数和表面势193

910嵌入效应195

参考文献197

一般参考读物199

第10章基于赝电容的电化学电容器200

101赝电容的起源200

102赝电容(Cb)的理论分析203

1021分析类型203

1022赝电容的等温电吸附分析:热力学方法203

103赝电容的动力学理论214

1031电压随时间线性变化的电极动力学214

1032特征峰电流和峰电位的计算218

1033可逆性与不可逆性间的转变220

1034直流充放电条件下的相关行为224

104有效赝电容的电位范围225

105氧化还原赝电容和嵌入赝电容的起因227

106与阴离子选择吸附相关的赝电容效应和局部电荷迁移现象232

107高比表面积碳材料的赝电容行为233

108双电层电容(Cdl)与赝电容(Cb)的区分233

参考文献234

一般参考读物235

第11章电化学电容器材料氧化钌(RuO2)的电化学

性能236

111历史回顾236

112导言241

113具有电容性质的RuO2膜的形成241

114电化学形成 RuO2从单层到多层的转变243

115电化学和热化学方法制备的电容器用RuO2的化学组成和

化学态247

116RuO2的充放电机理253

117RuO2和 IrO2电极伏安过程所涉及的氧化态254

1171氧化态和氧化还原机制254

1172RuO2膜表面区域内外的充电过程257

118关于RuO2电容器材料的充电机制的一些结论260

119充电和放电时电极材料的质量变化261

1110RuO2电化学电容器电极的dc和ac响应特性263

1111其他氧化物膜的氧化还原赝电容特性264

1112RuO2iO2薄膜的表面分析和结构268

1113RuO2iO2复合电极的阻抗特性270

1114IrO2的应用和特性271

1115过渡金属电极上的氧化物薄膜性能的比较271

参考文献273

一般参考读物275

第12章电化学活性聚合物导电膜的电容特性276

121引言及电化学特性概述276

122聚合过程的化学原理281

123赝电容特性概述290

124导电聚合物循环伏安曲线的形成291

125基于导电聚合活性材料电容系统的分类296

126应用其他方法的补充研究299

127导电聚合物薄膜生长及氧化/还原赝电容特性的椭圆测量研究303

128导电聚合物电容器的其他发展状况307

参考文献308

一般参考读物310

第13章超级电容器电解质的设计和性能:电导率、离子

对和溶解作用311

131引言311

132决定电解质溶液电导的因素312

133电解质电导和离解313

134自由(离解)离子迁移率319

135溶剂介电常数及溶剂的施予性对离解和离子对的作用320

136良好的电解质踩芗料低322

1361含水电解质322

1362无水电解质323

1363熔融电解质326

137无水电化学电容器电解质溶液和溶剂的性质327

138孔电极超级电容器电解质电导率与电化学有效面积及

功率特性的关系336

139充电时阴、阳离子的析出及其对电解质本身电导率的影响337

1310离子溶解因子338

1311溶液性质的复杂性341

1312附录:有关无水溶剂和其混合物中电解质溶液性质的

实验数据选录343

13121总表343

13122从文献中列出的一些有代表性数据曲线343

13123选用表格347

13124电导率348

参考文献348

一般参考读物350

第14章多孔电极的电化学特性及其在电容器中的应用351

141引言351

142RC网络的充电和频率响应353

143多孔电极电化学特性概论356

1431体系要求356

1432de Levie模型及其讨论357

1433多孔电极中双电层的结构374

144多孔电极界面的分形表面376

145微粒表面和内部的原子密度377

146孔尺寸及其分布379

147实际面积和双电层电容382

148多孔电极中的电渗透效应385

参考文献385

第15章电能贮存器件的能量密度和功率密度387

151功率密度对能量密度的Ragone图387

152能量密度、功率密度及其相互关系391

1521一般讨论391

1522功率密度395

1523与能量密度的关系397

1524电容器功率密度和能量密度的关系403

1525电容器功率密度额定值406

153浓度极化的功率限制410

154C速率规范和功率密度的关系412

1541规范定义412

1542电池和电容器放电时C速率的重要性414

155能量密度和功率密度最佳比417

1551电容电池混合系统417

1552最大功率传送条件420

1553测试方法424

1554电容器的恒定功率放电方式425

1555温度的影响429

156充电电容器所保持的能量中的熵分量429

157电解电容器的能量密度431

158功率密度因子的某些应用情况434

159飞轮系统的能量贮存440

参考文献441

第16章电化学电容器及其他电化学系统的交流阻抗特性444

161引言444

162有关阻抗特性的基本指导性原理450

1621交流电流和电压的关系450

1622交流研究中的均方根电流和平均电流453

163Z″对Z′的复平面图在全频范围内呈半圆形的由来454

1631作为频率函数的阻抗关系454

1632时间常数与特征频率ωr458

164RC时间常数的意义459

1641瞬态电流和电压459

1642RC作为时间常数的意义463

165测量技术463

1651交流电桥464

1652李萨如(Lissajous)图形464

1653使用锁相放大器的相敏检测465

1654数字式频率响应分析仪(Solartron型等)465

166电化学系统阻抗特性的动力学和机械学的近似处理467

1661扩散控制的过程及作用467

1662动力学分析方法原理470

1663阴极H2析出反应的交流特性动力学分析实例470

1664线性扫描调制及循环伏安特性测量法472

1665赝电容的阻抗特性477

参考文献482

第17章双电层电容器频率响应的各种电路及模型的阻

抗特性分析483

171等效电路介绍及其类型483

172等效串联电阻485

1721等效串联电阻(esr)的含义485

1722esr造成的商用电容器的阻抗极限487

173优选等效电路模型的阻抗特性489

174具有esr的电容器对负载电阻RL放电495

175采用多元RC等效电路对多孔电极频率响应的模拟502

176氧化不乖赝电容的阻抗特性504

177多孔电极电化学509

参考文献509

第18章与电池自放电相关的电化学电容器自放电511

181引言511

182实际自放电现象511

183自放电机理513

184自放电测量研究515

185活化控制法拉第过程的自放电516

186自放电中电位衰减斜率参数520

187与常规电容器经欧姆泄漏电阻放电的比较521

188扩散控制情况下的自放电522

189非理想极化电极的充电525

1810双电层超电容器件的自放电526

1811在非均匀充电多孔电极中电荷随时间的再分布527

1812自放电温度效应530

1813赝电容的自放电531

1814碳电容器和碳纤维电极自放电实验测量举例534

18141引言534

18142电位衰减(自放电)及通过感应过程恢复535

18143商用电容器的自放电特性536

1815RuO2电极自放电及电位恢复特性538

18151背景材料538

18152电位衰减(自放电)及与充放电曲线相关的恢复539

18153电位恢复模型541

18154自放电后RuO2的准可逆电势543

1816叠层电容器的自放电545

参考文献545

第19章电化学电容器制备和性能评价实践547

191引言547

192进行材料测试的小型含水性碳基电容器电极的制备547

193RuOx电容器电极的制备549

194聚合物电解质膜RuOx电容器的制备549

195 电容器组装550

196电化学电容器的实验评价551

1961 循环伏安法551

1962 阻抗测量552

1963恒流充放电552

1964 恒压充放电553

1965恒功率充放电553

1966漏电流和自放电行为554

197其他测试过程554

参考文献555

第20章技术发展556

201引言556

202电化学电容器的技术发展557

2021电容器分类557

203设备及技术发展简介558

204材料需求560

2041电极560

2042碳电极材料561

2043碳颗粒及纤维的活化过程563

2044氧化物、氧化/还原赝电容系统564

2045导电聚合物电极564

2046电解质系统565

2047实用设计566

2048电容器组合566

2049双电极设置568

20410电容器中的电流分布569

20411大规模因素570

205工艺条件572

2051电极进展572

2052氧化钌材料577

2053其他具体装置578

206自放电:唯象学观点582

207热处理584

208其他影响电容器特性的变量585

2081电容量和电容器特性的温度关系585

2082恒流和恒压充电模式对比589

2083对充、放电速率的影响590

209使用电化学电容器时对安全和健康的危害590

2010近年来使用材料的进展592

2011使用基础595

2012商业发展和测试599

2013用于电动车驱动系统中的混合电容器驳绯刈爸603

2014市场前景606

20141电容器市场中的电化学电容器606

20142市场状况及前景607

2015基于专利文献的技术概述608

2016用高压静电电容器贮存能量608

2017结论611

2018信息来源附录612

参考文献613

一般参考读物615

第21章专利概览616
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