第三章 物理常数测定法
一、熔点测定法
不同的物质及不同的纯度有不同的熔点。所以熔点的测定是辨认物质及其纯度的重要方法之一。
1.熔点的定义：初熔至全熔时的温度，其实质是熔距(固态变为液态时的温度)。
“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化有明显液滴时的温度。
“全熔”系指供试品全部液化时的温度。
2.测定方法:
第一法测定易粉碎的固体药品。
(1)应按照各药品项下干燥失重的条件进行干燥。
(2)不检查干燥失重、熔点范围低限在135℃以上、受热不分解的供试品,可采用105℃干燥；
(3)熔点在135℃以下或受热分解的供试品，可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他适宜的干燥方法。
(4)熔点测定用毛细管一端熔封；
第二法 测定不易粉碎的固体药品。(吸入两端开口的毛细管，同第一法，但管端不熔封)；
第三法 测定凡士林或其他类似物质。
3.注意点：
(1)毛细管规格大小符合规定
(2)传温液：80℃以下用水，80℃以上用硅油或液状石蜡；
(3)温度计为分浸型，具有0.5℃刻度，应校正；
(4)控制调节升温速度，正确读数。
二、旋光度测定法
三、折光率测定法
旋光度测定法 折光率测定法 定 义 与 原 理 比旋度：偏振光透过长1dm并每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度。 对液体样品 [a]d＝a /ld 对液体样品 [a]d＝100a/ cl c=100a/[a]dl 式中 [a]为比旋度；d为钠光谱的d线；l为测定管长dm；a为测得旋光度；d为相对密度；c为浓度g/100ml 折光率：指光线在空气中进行的速度与在供试品中进行速度的比值。是光线入射角的正弦与折射角的正弦的比值 n＝ sini/ sinr 折光率因温度或光线波长不同而变，温度升高,折光率变小；光线的波长越短，折光率就越大。 折光率以ntd表示，d为钠光谱的d线，t为测定时的温度。 仪器 旋光计 阿培氏折光计 条件 1.温度20±0.5℃； 2.光源：钠光谱的d线(589.3nm)； 3.测定管长度为1dm(用其他管长，应换算)。 1.温度20℃； 2.光源：钠光谱的d线(589.3nm)； 3.水折光率20，25，40℃为1.3330，1.3325，1.3305。 注 意 点 1.每次测前后以溶剂作空白校正，零点有变应重测； 2.供试液应澄明否则应滤过，注入液勿使发生气泡。 3.用标准石英旋光管检定，读数至0.01。 1.测前折光计读数应以校正用棱镜或水进行校正； 2.测量后再重复读数，3次读数均值即为供试品的折光率。 3.折光计用棱镜(读数至0.0001，测量范围1.3～1.7) 应用 1.区别或检查某些药品的纯杂程度(比旋度，杂质检查) 2.含量测定 1.区别不同的油类或检查某些药品的纯杂程度。 2.含量测定
四、ph值测定法
1．基本原理
nernst方程
其中k’’为电极常数；r为气体常数；t为绝对温度；f为法拉第常数，在25℃时e＝k’’－0.059ph，即在一定条件下，e和ph有线性关系。
测定ph时，玻璃电极、待测溶液和指示电极如饱和甘汞电极组成原电池 (－)玻璃电极 | 待测溶液 | sce( )
电池电动势ε＝esce－e，则可由测得的电动势计算溶液ph值。
在测定前需用已知ph的标准缓冲液对仪器进行定位，使读数恰好为标准缓冲液ph，相当于测定( )的值。选用的标准缓冲液ph值应尽可能与待测溶液ph值接近。
二、注意事项
1. 酸度计测定ph以玻璃电极为指示电极
2. 用标准缓冲液对仪器进行校正。校正时选择二种ph值相差3个单位的标准缓冲溶液。取与供试品ph接近的第一种标准缓冲液对仪器进行定位，取第二种标准缓冲液进行测定，误差不大于0.02ph单位。
3.更换缓冲液或供试液前充分洗涤电极，吸干水份
4.测定高ph供试品应注意碱误差。应使用锂玻璃制成的玻璃电极
5.配制缓冲液和供试品的水应是新沸冷蒸馏水。
6.标准缓冲液保持2－3个月，出现混浊、发霉、沉淀不能使用